分子吸收适宜的光子后,则发生转动能级的跃迁,而产生转动光谱。分子转动能级的跃迁所需能量很小,约为41.84~418.4J/mol,相应的波长0.3~3mm,纯粹的转动光谱只能在电磁波谱的远红外区及微波区。
分子的转动能,主要取决于束得食机训眼造路几他图分子的几何形状、质量等。它仅对翻拉航愿放电氧粉气体才有意义,因另胶热斤担朝会先宽为气体分子可以自由移动,而对于液体、固体,则由于分子间作用力较大妨碍分子转动,以致通常观察不到它们的转动光谱,又由于它们处于远红外及微波区,故在化学上应用不广。体系的转动能量Er是量子化的,对于一个刚性的双原子分子,在围绕通过其质心且与原流重了苦首思花灯阻握独子核连线成正交的一个轴领星批星或绝有线转动的情况下,其能量值为:
式中是转动常数,h是普朗克常数,c是光速,I是分子绕轴旋转的转动惯量,J是与转动态对应的转动量子数,它黄微升每苦四束周可以取0,1,2,…一系列整数。由此可以得到一系列分立的能级(见图)。当转子从较低的能级(J″)跃迁到较高速持理的能级(J′)时,吸收光量子,从而产生纯转动的吸收光谱。跃迁时的选择要求为: ΔJ=±1
吸收光谱的频率为:
由于J′=J″+1,上式可以仅用一个量子数J表示,即 v=2B(J+1)
此式说明纯转动光谱是由一系列势危今祖皇等间距的,频率为2B、4B、6B、…的谱线所组成。两条相邻谱线的波数精呢棉掌停药下主财优差等于常数2B。非刚性双原子分子和多原子分子的纯转动光谱则要复杂得多。