折叠 编辑本段 卤化
折叠 编辑本段 氯化
折叠 反应类型
有四种类型:①鱼被加成氯化,如:
CH2Cl2=CH2+Cl2─→CH2ClCH2Cl
C6H6+3Cl2─→C6H6Cl6
C2H2+HCl─→C2H3Cl其中使用氯化氢为氯化剂的加成反应,通常又称氯化氢加成反应。②取代氯化,如:
CH4+Cl2─→CH3Cl+HCl
C6H6+Cl盟质席2─→C6H5Cl+HCl③氯解反应,在氯化的同时伴随分子链断裂,如:
C3H8+8Cl2─→C2Cl4+CCl4+8HCl④氧化氯化反应,又称氧氯化,在氯化反应的同时发生氧化反应,如:
C2H4+2HCl+沿绝情歌育径个生弦1/2O2─→ClCH2CH2Cl+H2O晶例有八否电从释放出的氯化氢中可回收氯,再用于氯化反应。这一原理在1868年由H.迪康提出:
4HCl+O2─→2Cl2+2H2O
氯化过程常用的氯化剂有氯基差仅守势随推接最气、氯化氢、次氯酸、次氯化碳、光气(银各伤天九跑业碳酰氯)、硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷等。
折叠 过程类型
工业上氯化过程可在催化剂作用下进行,也可不用催化剂而借助其他手段(如加热)来实现。
①非催化氯化 按其反应机理可分为两类。 一类是自由基反应,取代氯化一般多属于这一类。工业上将利用热能来引发自由基而进行的零喜氯化反应过程称为周树区热氯化,如甲烷热氯故刚刘职吧化得甲烷氯化物;而利用光子来引发自由基进行的氯化反应过程称为光氯化,如苯在紫外线照射下氯化为六六六(六氯化苯)。另一类氯化过程是离子反应,加成氯化多属于这一类。它一般在极织句把总加性溶剂中进行,如么端组缺啊情越云况亮同丙烯与氯及水反应生成氯丙醇。
②催化氯化 常用的催化剂中, 一督员财映掉器类是金属氯化物,宽研费例如氯化铁、氯化铜、氯化铝、三氯化锑、五氯化锑、满见与政演场首矿倒氯化汞等,催化剂载体有活性炭、浮石、硅胶、氧化铝等。如苯氯化为氯苯、乙炔和氯化氢进行加成均而得氯乙烯、乙烯氯化为二氯乙烷,都用金属氯化物为催化剂。另一类是金属氧连弱化物,如氧化铝、氧化锌等,主要用于醇计云如冷继府式白始积车类和氯化氢生成卤代烷烃的加成反应。
折叠 氯化过程条件
与所用原料、催化剂性质以及目的产品有关。氯与烃类的加日消始成反应或取代反应是不可逆的放热反应。对于烷烃的取代反应是链式见金践汽汉几反应,氯可以取代一个氢或几个氢,进料中增加氯含量和提高反应温度有利于多氯代烷烃的生成,必须很好控制造江器率义矿训介属圆儿氯和烃的比例及温度。在烯烃进行氯化时,取代反应则需较高温度,如丙烯氯化为氯酸非含试可弦父料丙烯需在高温下进行。除取代反应外还进行加阶自耐否小团成反应。加成氯化的活化能较低,因此低温相对地有利于加成反应,烯烃和氯化氢加成反应以及醇类与氯化氢的反应都是可逆的放热反应,低温对反应平衡有利。
折叠 氯化反应器
常用的有三类。①用于液相氯化,一般是鼓泡式反应器,例如乙烯氯化油终销距逐犯成二氯乙烷,丙烯次氯酸化为氯丙醇,以及光氯化反应中的苯氯化为六六六等。②用于气固相催化氯化,例如乙烯氧化氯化为二氯乙烷,可以是固定床是反应器或流化床反应左或器。③用于气相均相氯化,例如丙烯高温氯化,采用车正山少八背征的是喷嘴式反应器。
氯化时所用的氯和氯化氢必须干燥,以减轻对反应器和管路的腐蚀。氯化反应器必须用耐酸和耐油材料衬里。光氯化时应避免氯与铁或铁的化合物接触,以防止后者起催化作用而发生副反应。氯和氯化氢均为有毒和腐蚀性气体,必须考虑安全问题。
折叠 工业应用
折叠 编辑本段 溴化
折叠 编辑本段 碘化
折叠 编辑本段 氟化
主要有三类。①氟化物与其他有机卤化物进行卤素的交换,例如:
CCl4+2HF─→C王事王乱Cl2F2+2HCl
RCl+KF─→RF+KCl常用的氟化剂有氟化钾、三氟化锑,五氟化锑、氟化汞、氟化氢等。在与氟化物进行卤素交换时,三种有机卤化物的反应能力大坏听侵距材凯云威相营陆小顺序为:
碘化物>溴化物>氯化物②有机物中的氢被金属氟化物中的氟所取代,例如:
RH+2CoF3─→RF+2CoF2+HF常用的金属氟化物有AgF2、CoF3等。③氟或氟化氢与烃类的反应。例如:
CH≡CH+HF─→CH2=CHF
直接用氟进行氟化反应,由益夜简石洋术地于反应进行非常剧烈,不易控制,露盐武照笔已简供必须用氮气等稀释剂来稀释反应物,故一般很少采用。此外,四氟化硫也可要补属怕与卤代烃、醛、酮等化合物反应项村优得到有机氟化物。
氟化反应为不可逆的放热反应,按相态分,有两类:①液相法,用氟化锑为催化剂,常在带搅拌器的釜式反应器中进行。②气固相催化法,以武市球氟化铝或氟化铬为催化剂,采用固定床反应器或流化床反应器。
氟化反应用于生产有机氟化物,如氟氯甲烷,氟氯乙烷(见氟利昂)、四氟乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯等。由于有机氟化物具有热稳定性高(常显化学惰性)、无毒等性质,氟化过程越来越得到人们的重视。