磷叶立德 免费编辑 添加义项名

叶立城延船重而燃同海德:ylide，内鎓盐，是指含有下列结构的一类化合物。

杂原子X可以是:N，张盾搞旧跟剂额看被P，As，Sb，S等。

许多物理和化学的研究表明，叶立德中碳原子和杂原子间的键带有双键的性质，其结构可以如下图所示:

由三级膦与360百科卤代烃反应，经强碱(如苯基找伯案锂)处理而得。一般均不经离析而直接用于后续合成反应。由于有相反电荷共存于共价键分子内，使之表现出若干独特性质。碳负离子部分的电子进入磷原子的3d空轨道形成反馈键，使磷叶立德具有相当稳定性。负碳离子易发生一系列亲核反应，是制备烯烃的重要方法，如合成昆虫信息 素、维生素、植物色素等。

另外有一类含磷碳负离子也成为磷叶立德。

制备为:

反应机理是:

(1)稳定的磷叶立德制备

R1，R2= COR ，COOR ，CN等;

B = EtONa，NaOH，碳酸钾等;

(2)不稳定的磷叶立德制备

R1，R2= 烷基，环烷基等;

B = BuLi/Et2O，PhLi/Et2O,NaNH2/NH3夜教值永等;

(3)半稳定的磷叶立德制备

R1，R2= 苄基，乙烯基等;

羰基用磷叶立德变为烯烃，称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯别武绍烃 。

反应机理是:

免妒广举频龙举例:由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides，分子内两性离子)，后者与醛或酮反应(Wittig 反应)，给出烯烃和氧化三苯磷，反应形式(如图):

这是极有价值的合成烯烃的一般方法。根据中间陈色年轮农法体叶立德的稳定性可分为 不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应 。

1.不稳定的叶立德的反应

当 RR'CH技初盐束磁超究Br 中，R 和R' 是氢原子或简事代扬货似单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱，需较强的碱(常用丁基锂或苯基锂)才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试演剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。加成物可自发分系介民班粒转杨规穿增解给出烯烃。

产物如有立体这地先哥消拉微引数将异构，则一般得到反式和顺式的混合物。如用苯基锂制备叶立德，并且使反应在较低温度下进行，则产物以反式异构体为主。

2.稳定的叶立德的反应

当 RR'CHBr 中，R 或R' 是一个-M 基团(吸电子基团，如酯基)，则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下五女此损空站模语笔实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，频守木其活性相对较弱，一般需副关与亲电性较强的羰基反应。当产物有主体异构存在时，反式异构体通常占优。

一、Wittig反应的主要用于合成各种含烯键的化合物。

(1)环外烯键化合物的合成:Wittig反应生成的烯键处于原来的羰基位置，一般不会发生异构化，可以制得能量上不利的环外双键化如表乙县吃效合物。

(2)共轭多烯化合物的合告谓门井得斗创苦病盾呢成:Wittig试剂与α，β-不饱和醛反牛制应时，不发生1,4-加成，双键位置固定。利用此特性可合成许多共轭多烯化合物。如β-胡萝卜素的合成

二、Wittig反应用于制备醛和酮:采用α-卤代醚制成Witt二准结若鲜业居雨列就高ig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经水解生成醛,提供了合成醛握、酮的一个新方法。

三、 Wittig反应还可用于酯环烃，芳烃，炔造面青粉粒压跳增酒论深类衍生物，亚氨基化合物，偶氮化合物，杂环化合物等的合成。