2022-04-01 16:52:23

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溴酸盐受热后易分解,常见的溴酸根离子为BrO₃-。溴酸盐在国际上被定为2B级的潜在致癌物,它是矿泉水以及山泉水等多种天然水源在经过臭氧消毒后所生成的副产物。随着中国《生活饮用水卫生标准》2007年7月1日正式实施以及国家2006年开始为矿泉水新标准征集意见,这个隐藏在中国饮用水行业中10余年的"秘密"浮出水面。

基本信息

  • 中文名称

    溴酸盐

  • 外文名称

    Bromate

  • 耐热性

    受热后易分解

  • 毒性

    潜在致癌物

  • 产生

    天然水源在经过臭氧消毒后所生成

  • 举例

    Ba(BrO3)2 、NaBrO3 、KBrO3 、AgBrO3

折叠 编辑本段 物理性质

碱金属的溴酸盐,如溴酸钠溴酸钾溶于水。碱土金属的溴酸盐,如溴酸钡Ba(BrO₃)₂,难溶于水。受热都易分解。有氧化作用。由将溴蒸气通入金属的碳酸盐或氢氧化物溶液后,再将生成的溴化物和溴酸盐用结晶法分离而制得。含有三角锥型的溴酸离子-BrO3,其中溴的氧化态为+5。

溴酸盐的例子有:

溴酸钠-NaBrO3

溴酸钾-KBrO3

溴酸银-AgBrO3

折叠 编辑本段 化学性质

溴酸盐可由臭氧氧化溴离子得到,净反应为:Br+ O3 → BrO3

阳极二氧化氯等氧化剂氧化溴离子时,都会产生溴酸根离子。

实验室中,溴酸盐可通过将溴单质溶于氢氧化物浓溶液中制得,如:Br2 + 2OHˉ → Br ˉ+ 2BrO ˉ+ H2O → BrO3ˉ + 2Brˉ+2H﹢

溴酸盐是可能的致癌物质

折叠 编辑本段 分解方法

去除器配置了采用的一种新型紫外光源,可选择性地高效分解天然矿泉水中溴酸盐,同时又不影响预留的臭氧杀菌效果,处理不受PH值影响,也无需加二氧化碳气体去降低矿泉水的PH值,不改变矿泉水口味品质,也无需用活性炭。灯管使用寿命长,且没有传统汞紫外灯所带来的废旧回收处理问题。光源可以瞬间开启和熄灭,只需安装于矿泉水灌装工序前,很容易整合进入现有的天然矿泉水生产线,安装简便,替换性好。

紫外光技术中,采用低压,中压或高压汞灯紫外光虽然可适度分解溴酸盐,但其同时更强烈地把装瓶前预留的臭氧也分解了,因为臭氧在紫外波长230-270 nm分解最厉害,而溴酸盐则在200-250 nm有适度分解。考察溴酸盐和臭氧的吸收光谱,发现最合适的紫外波长应界于200-230 nm,既保证充分分解溴酸盐同时又不影响预留臭氧。江苏有为光子科技公司天然矿泉水溴酸盐去除器配置的新型紫外光源其波长正界于200-230 nm,测试结果表明去除器可选择性地高效分解天然矿泉水中溴酸盐,同时又不影响预留臭氧,且溴酸盐分解产物也不会相互反应重新生成溴酸盐。

折叠 编辑本段 应用管制

溴酸盐是在各个饮用水行业厂家大量使用臭氧进行杀菌的过程中,不可避免产生的一种毒副产物。由于国家的饮用水标准对菌落总数要求非常严格,因此,用臭氧消毒公共饮用水所产生的无机消毒副产物溴酸盐,是被国际癌症研究机构定为2B级的潜在致癌物

折叠 编辑本段 水中含量

折叠 含量决定因素

为了逐步同国外先进标准接轨,赶超国际先进水平,控制饮用天然矿泉水中溴酸盐含量,溴酸盐控制小组通过多次试验,探索出影响饮用矿泉水中溴酸盐含量的几大因素。

1.水源相同处理加工条件下,水源水含溴化物浓度高的深井水,经过相同浓度的臭氧杀菌后,溴酸盐的浓度相对偏高。为减少臭氧杀菌前水中溴化物含量,应安装电渗析装置,去除水中部分溴化物;同时在选则水源水时,尽可能选择含溴化物浓度低的水作为制造矿泉水的水源。

2. 臭氧浓度同一水源,相同加工条件下,臭氧混合塔内水的臭氧浓度高则相对应的溴酸盐浓度也高,呈线性关系。安装臭氧气体流量计,在臭氧混合塔出口安装臭氧在线监视器可控制水中臭氧浓度。

3.二氧化碳在臭氧混合塔前面的流程水中添加适量食品级CO2气体,可降低流程水的pH,从而阻碍氧将水内的溴化物氧化成溴酸盐。

4. 加工方法和产品中的溴酸盐浓度有一定的关系。在选择水源之后,加工时,可以通过添加一定的设备,去除源水中部分溴化物,如使用电渗析装置等。

现阶段,人们的生活方式已从温饱型转向营养健康型,改善饮水的质量已成为迫切的要求。上述控制饮用矿泉水中溴酸盐含量的方法,不仅具有一定的理论性,对生产实践也有一定的指导参考价值。

折叠 国家标准

新的饮用矿泉水强制性国家标准《饮用天然矿泉水》(GB 8537-2008)中,据有关专家介绍,正常情况下,水中不含溴酸盐,但普遍含有溴化物。当用臭氧对水消毒时,溴化物与臭氧反应,氧化后会生成溴酸盐。国际癌症研究中心(IARC)认为,溴酸钾对实验动物有致癌作用,但溴酸盐对人的致癌作用还不能肯定,为此将溴酸盐列为对人可能致癌的物质。

1993年世界卫生组织在《饮用水水质准则》中,将水中溴酸盐的限值定为0.025mg/L,2004年修改为0.01mg/L。我国现行的《生活饮用水卫生标准》亦规定溴酸盐限值为0.01mg/L,与世界卫生组织的标准一致。

对于矿泉水中溴酸盐限值,国际食品法典委员会(CAC)未作规定,其他国家有的有规定,有的没有规定,有规定的也不尽一致,如欧盟规定为0.003 mg/L,美国规定为0.01mg/L。由于早期我国很少使用臭氧对水进行消毒,因此,我国《饮用天然矿泉水》国家标准未制定溴酸盐限量要求。但近年来,矿泉水企业普遍采用臭氧杀菌工艺,致使溴酸盐现象凸显出来。2006年,国家标准委下达了《饮用天然矿泉水》国家标准修订计划,并对矿泉水中溴酸盐问题进行了多次研究,参照有关国际组织和国家对溴酸盐限值的规定,将国家标准中溴酸盐限值初定为0.01mg/L。

最近,国家质检总局开展了瓶装水中溴酸盐国家监督专项抽查工作。在已经进行了检测的104种瓶装水中,有13种产品溴酸盐含量超过《生活饮用水卫生标准》的限量要求。各地质检部门已通知这些产品生产企业立即进行整改。目前,国家质检总局正在组织开展专项检查,要求所有生产企业加强工艺控制,保证矿泉水溴酸盐含量符合饮用水标准。

折叠 编辑本段 社会反思

追究刑责

水是生命之源,但近期国家质检总局公布的对国内瓶(桶)装饮用水质量检测结果,却令人望"水"却步。抽查显示,有六种饮用水中含有高浓度致癌物质"溴酸盐",诸多曾被"公认"的优质水,如今竟成了"致癌水"、"要命水"。

溴酸盐属于"2B级"潜在致癌物,我国早在2009年已将它列入饮用水检测项目,规定含量最高不得超过0.01mg/L。但哈药六厂等知名企业所生产的几种"优质水",其溴酸盐含量都大大超标。据报道,一些企业大打"沙漠"、"高原"牌,如已处于"停产整顿"状态的鄂尔多斯景友鸿鹄矿泉饮品有限责任公司,它的"景友"沙漠优质水曾被全国某体育赛事项目及亚洲艺术节等列为"唯一指定用水",但在不久前国家质监局抽样检测中,却发现了一个批次瓶装水的溴酸盐实测值,为国家标准的八百倍。

"优质水"一夜间成了"要命水",这不仅反映了涉事企业公共道德、社会责任的缺失,也反映出饮用水国家监管和执法方面存在的问题。

关系国计民生的交通出行、食品安全、生产作业、住宅装修等屡屡被曝出存在问题或重大隐患,如今又开始扩散到饮用水、牙膏等生活必需品,直接危及公民健康乃至生命安全。这对于安居乐业、和谐共处,都构成了威胁。试想,如果人们都需要整天为自己或者家人的吃、穿、住、行担忧,如果在生活的方方面面和时时刻刻,都需要保持足够的注意和提防风险,民众将难免心烦意乱、坐卧不安。

在治理"要命水"的措施上,有关部门目前采取的依然是"停产"、"整顿",乃至升级版的处分、罚款。对于这些老办法,出事企业其实早有预计甚至已经适应,也多少产生了一些"自抗体"。低廉的违法成本,根本阻止不了它们再犯的脚步,死灰复燃、卷土重来,也只是迟早的事。而一些业内专家所提出的保护优质水源、控制过度开发、提高行业准入标准等建议,虽然正确,但牵扯利益众多,推进难度较大,确实需要一个持续建设和制度构建的过程,可能需花更多的时日。

遏制"要命水"的生产和流转上市,的确要走标本兼治、综合治理之路。但当务之急是要采取严厉措施,控制此类不安全饮用水的滋生和扩大蔓延,让违法者付出昂贵的代价,从而使民众重树安全信心,建立对政府严格执法的信赖。

既然已经建立了饮用水安全的"新国标",就必须以此为标准去严格检测和严肃监管。超标溴酸盐是致癌物质,对广大饮者的健康极其有害,并可能致命,而它对人体的危害具有潜在性和渐进性,甚至多年以后会演变成"多因一果"的复杂关系。因此,必须摆脱长期困扰执法部门的"以损害结果"定性处罚的桎梏,按照刑事法"行为犯"原理,运用"单位犯罪"的法律规定,对生产、销售超过一定标准量溴酸盐饮用水的生产厂家及其主管负责人员、直接责任人员,依法追究刑事责任,确保民众的生活安全。

近期事件

6种水被检测出含有高浓度可致癌的"溴酸盐"超标

这6种被检测出含有高浓度的致癌物"溴酸盐"饮用水分别为: 企业名称产品名称规格型号生产日期(批号)

河北省固安路缘泉水业公司路缘泉饮用天然矿泉水550mL/瓶2011.04.04

鄂尔多斯景友鸿鹄矿泉饮品公司景友鄂尔多斯天然沙漠水398mL/瓶2011.04.02

黑龙江世一泉饮品有限公司世一泉天然苏打水400mL/瓶2011.03.25

哈药集团制药六厂纯中纯弱碱性饮用水350mL/瓶2011.03.11

山东文登黑豹矿泉水有限公司黑豹泉矿泉水500mL/瓶2011.03.14

山东范公酒业有限公司碧云洞天然矿泉水600mL/瓶2011.03.09

2013年10月11日,新快报报道广州八奇饮用水有限公司生产的火炉山、八奇两个品牌的桶装水均被验出溴酸盐超标 。

折叠 编辑本段 违规企业

中国国家质检总局9月9日表示,已经责令溴酸盐超标的6家瓶(桶)装饮用水不合格生产企业依法整改。

国际卫生组织将溴酸盐列为2B级潜在致癌物质。国家质检总局组织对瓶(桶)装饮用水进行了产品质量国家监督抽查,共抽查了24个省区市211家企业的220种产品,重点检验了产品的微生物、重金属、有害元素及重要理化指标。其中有6家企业的6种产品溴酸盐超标。

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