吡啶 免费编辑 添加义项名

吡啶吡啶的结构与苯但马油法办妒非常相似，近代物理方法测得，吡啶分子中的碳碳键长为139pm，介于C-N单键 (147pm)和C=N双键(128承场笑四伟亚pm)之间，而且其碳碳键与碳氮键的键长数值也相近，键角约为120°，这说明吡啶环上键的平均化程度较高，但没有苯完全。

吡啶环上的碳原子和氮原子均以sp2杂化轨道相互重名叠形成σ键，构成一个平面六元听环。每个原子上有一个p轨道垂直于环平面，每肥迅述个p轨道中有一个电子，这些p轨道侧面重叠形成一个封闭的大π键，π电子数目为6，符合4n+2规则，与苯环类似。因此，吡啶具有一定的宁精系芳香性。氮原子上还有一个sp2杂化轨道没有参与成键，被一对孤对电子所占据，使吡啶具有碱性。吡啶环上的氮原子的电负性较大，对环上电子思着协历及右组料愿云密度分布有很大影响，使π电子云向氮原子上偏移，在氮原子周围电子云密度高，而环的其他部分电子云密度降低，尤其是邻、对位上降低显著。所以吡啶的芳香性比苯差。

停卫在吡啶分子中，氮原子的作察区最眼要情球整良究用类似于硝基苯的硝基，使其邻、对位上的电子云密职影富促子阳最所木度比苯环降低，间位则与苯环相近，这样，环上碳原子的电子云密度远远少于苯，因此象吡啶这类芳杂环又被称为"缺π"杂环。这类杂环表现在化学性质上是亲电取代反应变难，对否汉无亲核取代反应变易，氧化反无气适么照积术做应变难，还原反应变易。

无色或微黄色液体，有恶臭。

熔点(℃): -41印垂汽煤掌为宜市.6

沸点(℃): 115.3

相胜盾厂协对密度(水=1): 0.9827

折射率:1.5067(25℃)

相对蒸气密度(空气=1): 2.73

饱和蒸推草交担科单已气压(kPa): 1.33/13.2℃

闪点(℃): 17

引燃温度(℃): 482

爆炸上限%(V/V): 12.4

爆特伤引初眼伤体流求许炸下限%(V/V): 1.7

燃烧热(定压)(K细号消随绝示销J/mol):2826.51

(定容)(KJ/mol):2782.97

比热容(21℃，定压)(KJ/kg.K):1.64

临界温度(℃):346.85

临界压力(MPa):6.18

电导率(25℃)(μS/cm):4

热导率(20℃)(W/强唱m.K):0.182

黏度(15℃)(mPa.S):1.038

(20℃)(mPa.S):0.952

(30℃)(mPa.S):0.829

蒸发热(25℃)(KJ/mol):40.4277

熔化热(KJ/mol):7.4133

生成热(液体所)(KJ/mol):99.9808

偶极距:2.22D 吡啶为极武编评名叶生春季束量性分子，其分子极性比其饱和的化合物--哌啶大。这是因为在哌啶环中，氮原的兵以兵今环烈喜分子 只有吸电子的诱导效应(-I)，而在吡啶环中，氮原子既有吸电子的诱导效应，又有吸电子的共轭效应(-C)。

溶解性: 溶于水和醇、醚等多数有机溶剂。吡啶与水能以任何比例互溶，同时又能溶解大多数极性及非极性的有机化合物，甚至可以溶解某些无机盐类，所以吡啶是一个有广泛应用价值的溶剂。吡减老害茶皮伟冷虽星染艺啶分子具有高水溶性的原因除了分子具有较大的极性外，还因为吡啶氮原子上的未共用电子对可以与水形成弦充帝内团得镇氢键。吡啶结构中的烃基使它与拿随有机分子有相当的亲和力，所以优息可以溶解极性或非极性的有机化合物。而氮原子上的未共用电子对能与一些金属离子如Ag、Ni、Cu等形成配合物，而致使它老存欢可以溶解无机盐类。 与水形成共沸混合物，沸点领照妈92~93℃。(工业上利用这个性质来纯化吡啶。)

(1)吡啶的红外光谱(IR):芳杂环化合物的红期干粉次其京广外光谱与苯系化合物类卷似，在3070~3020cm处有C仅过-H伸缩振动，在1600~1500cm有芳环的进检策茶企区混烧束息伸缩振动(骨架谱带)，在900~700cm处还有芳氢的面外弯曲振动。

(2)吡啶的核磁共振氢谱(HNMR):吡啶的氢核化学位移与苯环氢(δ7.27)相比处于低场，化学位移大于7.27，其中与杂原子相邻碳上的氢的吸收峰更偏于低场。当杂环上连有供电子基团时，化学位移向高场移动，取代基为吸电性时，则化学位移向低场移动。

(3)吡啶的点著万七某著创和紫外吸收光谱(UV):吡啶有两如营超奏德含功难示放针条紫外光谱吸收带，一条在240~260nm(ε=2000)，相应于π→π*跃迁(与苯相近)。另一条在270n厚m的区域，相应于n→π不*跃迁(ε=450)。

吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型么便亲在照的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶坚土注注期类液内，能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反检规被晚血行时矿烟价应，易被氧化成N-氧化吡啶。

吡啶氮原子上的未共用电子对可接受质子而显碱性。吡啶的共轭酸(N原子上接受一个质子后的吡啶)的pKa为5.25，比氨(pKa9.24)和脂肪胺(故信族难斗来政则善渐pKa 10~11)都弱。原因是吡啶中氮原子上的未共用电子对处于sp2杂粮据化轨道中，其s轨苦亮料括代练道成分较sp3杂化轨道多，离原子核近，电子受核的束缚较斤位二德帮村史强，给出电子的倾向较小，因而与质子结合较难，碱性较弱。但吡啶与芳胺(如苯胺，pKa 4.6)相比，碱性稍强一些兴海就。

吡啶与强酸可以形成稳呼矿定的盐，某些结晶型盐可以用于分离、鉴定及精制工作中。吡啶的碱性在许多化学反应中用于催植道化剂脱酸剂，由于吡啶在水中和有机溶剂中的良好溶解性，所以它的催化作用常常是一些无机碱无法达到的。

吡啶不但可与强酸成盐，还可以与路易斯酸成盐。

此外，吡啶还具有叔胺的某些性质，可与卤代烃反应生成季铵盐，也可与酰卤反应成盐。

吡啶是"缺π"杂环，环上电子云密度比苯低，因此其亲电取代反应的活性也比苯低，与硝基苯相当。由于环上氮原子的钝化作用，使亲电取代反应的条件比较苛刻，且产率较低，取代基主要进入3(β)位。

与苯相比，吡啶环亲电取代反应变难，而且取代基主要进入3(β)位，可以通过中间体的相对稳定性来说明这一作用。

由于吸电性氮原子的存在，中间体正离子都不如苯取代的相应中间体稳定，所以，吡啶的亲电取代反应比苯难。比较亲电试剂进攻的位置可以看出，当进攻2(α)位和4(γ)位时，形成的中间体有一个共振极限式是正电荷在电负性较大的氮原子上，这种极限式极不稳定，而3(β)位取代的中间体没有这个极不稳定的极限式存在，其中间体要比进攻2位和4位的中间体稳定。所以，3位的取代产物容易生成。

由于吡啶环上氮原子的吸电子作用，环上碳原子的电子云密度降低，尤其在2位和4位上的电子云密度更低，因而环上的亲核取代反应容易发生，取代反应主要发生在2位和4位上。

吡啶与氨基钠反应生成2-氨基吡啶的反应称为齐齐巴宾(Chichibabin)反应，如果2位已经被占据，则反应发生4位，得到4-氨基吡啶，但产率低。如果在吡啶环的α位或γ位存在着较好的离去基团(如卤素、硝基)时，则很容易发生亲核取代反应。如吡啶可以与氨(或胺)、烷氧化物、水等较弱的亲核试剂发生亲核取代反应。

由于吡啶环上的电子云密度低，一般不易被氧化，尤其在酸性条件下，吡啶成盐后氮原子上带有正电荷，吸电子的诱导效应加强，使环上电子云密度更低，更增加了对氧化剂的稳定性。当吡啶环带有侧链时，则发生侧链的氧化反应。

吡啶在特殊氧化条件下可发生类似叔胺的氧化反应，生成N-氧化物。例如吡啶与过氧酸或过氧化氢作用时，可得到吡啶N-氧化物。

吡啶N-氧化物可以还原脱去氧。在吡啶N-氧化物中，氧原子上的未共用电子对可与芳香大π键发生供电子的p-π共轭作用，使环上电子云密度升高，其中α位和γ位增加显著，使吡啶环亲电取代反应容易发生。又由于生成吡啶N-氧化物后，氮原子上带有正电荷，吸电子的诱导效应增加，使α位的电子云密度有所降低，因此，亲电取代反应主要发生在4(γ)上。同时，吡啶N-氧化物也容易发生亲核取代反应。

与氧化反应相反，吡啶环比苯环容易发生加氢还原反应，用催化加氢和化学试剂都可以还原。

吡啶的还原产物为六氢吡啶(哌啶)，具有仲胺的性质，碱性比吡啶强(pKa=11.2)，沸点106℃。很多天然产物具有此环系，是常用的有机碱。

取代基对水溶解度的影响:当吡啶环上连有-OH、-NH2后，其衍生物的水溶度明显降低。而且连有-OH、-NH2数目越多，水溶解度越小。

其原因是吡啶环上的氮原子与羟基或氨基上的氢形成了氢键，阻碍了与水分子的缔合。取代基对碱性的影响:当吡啶环上连有供电基时，吡啶环的碱性增加，连有吸电基时，则碱性降低。与取代苯胺影响规律相似。

除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等)的起始物。

吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。

用作缓蚀剂，吡啶对金属起到缓蚀作用，利用其吸附作用达到缓蚀作用。

吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。

也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。

吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。

吸入、食入、经皮吸收。

有强烈刺激性;能麻醉中枢神经系统。对眼及上呼吸道有刺激作用。高浓度吸入后，轻者有欣快或窒息感，继之出现抑郁、肌无力、呕吐;重者意识丧失、大小便失禁、强直性痉挛、血压下降。误服可致死。

长期吸入出现头晕、头痛、失眠、步态不稳及消化道功能紊乱。可发生肝肾损害。可引起皮炎。

本品易燃，具强刺激性。

其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

属低毒类。

主要有恶心、疲劳、食欲缺乏，一些急性中毒事件中表现为精神崩溃。吡啶中毒引起死亡的事件比较少。

LD501580mg/kg(大鼠经口);1121mg/kg(兔经皮);人吸入25mg/m³×20分钟，对眼结膜和上呼吸道粘膜有刺激作用。

大鼠吸入32.3mg/m³×7小时/日×5日/周×6月，肝重量系数增加;人吸入20~40mg/m³(长期);神衰、步态不稳、手指震颤、血压偏低、多汗，个别肝肾有影响。

消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。禁止使用酸碱灭火剂。

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。