2020-09-24 23:10:29

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配位聚合(Ziegler-Natta polymerization;insertion polymerization),又称齐格勒(-纳塔型)聚合或插入聚合。配位聚合是由两种或两种以上组分组成的络合催化剂引发的聚合反应。单体首先在过渡金属活性中心的空位配位,形成α-π配位络合物,进而这种被活化的单体插入过渡金属-碳键进行链增长,最后生成大分子的过程。

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基本信息

  • 中文名称

    配位聚合

  • 外文名称

    Ziegler-Natta polymerization;insertion polymerization

  • 又称

    齐格勒(-纳塔型)

  • 形成

    α-π配位络合物

折叠 编辑本段 配位聚合的提出

单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)链中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对增长链Mt-R键的插入反应,所以又称为插入聚合。配位聚合概念最早是G. Natta在解释α-烯烃聚合(用Ziegler-Natta引发剂)机理时提出的。Natta当时认为是在Al-C键间插入增长,未明确指明过渡金属原子(Mt)上需有空位,但他提出配位概念还是划时代的重要贡献,至今仍在沿用。单位在配位过程中是具有立体定向性的,所以聚合产物多具有立体规整性。

由于单体分子相继插入到过渡金属-碳键中进行增长,因此又称为络合聚合(complexing polymerization)、插入聚合(insertion polymerization)。

折叠 编辑本段 特点

配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长;可形成立构规整聚合物;对于某些聚合机理尚无定论。

配位聚合引发剂有四种:Z-N催化剂;π烯丙基过渡金属型催化剂;烷基锂引发剂;茂金属引发剂。其中茂金属引发剂为新近的发展,可用于多种烯类单体的聚合,包括氯乙烯。

配位聚合注重反应机理,定向聚合更注重聚合物的结构特征。

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