2017-04-07 17:43:00

三聚氰胺

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凝聚态物理学|有机物
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三聚氰胺(sān jù qíng àn)(英文:Melamine)(化学式:C3N3(NH2)3),俗称密胺、蛋白精,IUPAC命名为"1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺",是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,被用作化工原料。它是白色单斜晶体,几乎无味,微溶于水(3.1g/L常温),可溶于甲醇甲醛乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等,不溶于丙酮类、对身体有害,不可用于食品加工或食品添加物。

基本信息

  • 中文名

    三聚氰胺

  • 化学式

    C3H6N6

  • CAS登录号

    108-78-1

  • 熔    点

    250 °C(523 K)

  • 应    用

    三聚氰胺树脂

  • 外    观

    白色单斜晶体

  • 别    称

    密胺、蛋白精、三聚氰酰胺;

  • 沸    点

    升华

  • 密    度

    1.574 g/cm3

  • 英文名

    Melamine

  • EINECS登录号

    203-615-4

  • 水溶性

    3.1g/L,20°C

折叠 编辑本段 基本简介

三聚氰胺(Melamine)(化学式:C3H6N6),俗称密胺、蛋白精,IUPAC命名为“1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基”,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,被用作化工原料。它是白色单斜晶体,几乎无味,微溶于水(3.1g/L常温),可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等,不溶于丙酮、醚类、对身体有害,不可用于食品加工或食品添加物。三聚氰胺是氨基氰的三聚体,由它制成的树脂加热分解时会释放出大量氮气,因此可用作阻燃剂。它也是杀虫剂环丙氨嗪在动物和植物[体内的代谢产物。三聚氰胺三聚氰胺

折叠 编辑本段 基本性质

折叠 物理性质

三聚氰胺分子图三聚氰胺分子图外观与性状:白色、单斜晶体。

熔点(℃):>300(升华)

相对密度(水=1):1.573

相对蒸气密度(空气=1):4.34

饱和蒸气压(kPa):6.66

水中溶解度(20℃):0.33g

溶解性:不溶于冷水,溶于热水,微溶于乙二醇、甘油、乙醇,不溶于乙醚、苯、四氯化碳

分子结构

化学式(分子式) C3H6N6

相对分子质量 126.15

折叠 化学性质

不可燃,在常温下性质稳定。水溶液呈弱碱性(pH值=8),与盐酸硫酸硝酸乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。

折叠 安全术语

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.

穿戴适当的防护服和手套。

折叠 质谱图

图中,横坐标表示离子的质荷比(m/z)值,从左到右质荷比的值增大,对于带有单电荷的离子,横坐标表示的数值即为离子的质量

折叠 编辑本段 主要用途

三聚氰胺三聚氰胺甲醛缩合聚合可制得三聚氰胺树脂,可用于塑料及涂料工业,也可作纺织物防摺、防缩处理剂。其改性树脂可做色泽鲜艳、耐久、硬度好的金属涂料。其还可用于坚固、耐热装饰薄板,防潮纸及灰色皮革鞣皮剂,合成防火层板的粘接剂,防水剂固定剂硬化剂等。由三聚氰胺、甲醛丁醇为原料制得的582三聚氰胺树脂。用作溶剂型聚氨酯涂料流平剂,效果特佳。

制造三聚氰胺甲醛树脂的主要原料,用作有机元素分析试剂,也用于有机及树脂的合成作皮革加工的鞣剂和填充剂。与甲醛缩合聚合可制得三聚氰胺树脂,可用于塑料及涂料工业,也可作纺织物防摺、防缩处理剂。其改性树脂可做色泽鲜艳、耐久、硬度好的金属涂料。

折叠 编辑本段 制备方法

三聚氰胺三聚氰胺

由双氰胺在甲醇溶剂中,于200℃与氨反应而得。此法每吨产品需消耗双氰胺(98%)1180kg,液氨30kg。与该法相比,尿素法成本低,较多采用。尿素以氨气载体硅胶催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。

折叠 编辑本段 市场发展

三聚氰胺以尿素为原料,生产1吨 三聚氰胺约需3吨 尿素。中国是世界上最大的尿素生产国,尿素产量大且价格低廉,即使在国家实行高关税抑制尿素出口的背景下,每年尿素出口量仍达(300~700)万吨,丰富的尿素资源使得中国三聚氰胺生产具有得天独厚的优势。中国三聚氰胺产能扩张严重,致使中国三聚氰胺企业竞争激烈,行业产品价格上涨乏力。

折叠 编辑本段 注意事项

折叠 危险性

健康危害:未见职业中毒报道。注意,该品在高温下能分解产生高毒的氰化物气体。

燃爆危险:该品不燃。

折叠 急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

折叠 消防措施

危险特性:受热分解放出剧毒的氰化物气体。

有害燃烧产物:一氧化碳二氧化碳氮氧化物、氰化氢。

灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。

折叠 泄漏处理

应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。用洁净的铲子收集干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。

折叠 操作处置

操作注意事项:密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

折叠 风险术语

R20/21Harmful by inhalation and in contact with skin.

吸入及皮肤接触有害。

R44Risk of explosion if heated under confinement.

密闭加热有爆炸危险。

折叠 物质毒性

毒性作用试验数据
编号性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用
1急性毒性口服大鼠3161 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
2急性毒性吸入大鼠3248 mg/m3详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
3急性毒性腹腔注射大鼠3200 mg/kg1.眼毒性——流泪2.行为毒性——震颤3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫绀
4急性毒性未报告大鼠6 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
5急性毒性口服小鼠3296 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
6急性毒性腹腔注射小鼠800 mg/kg1.眼毒性——流泪2.行为毒性——震颤3.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫绀
7急性毒性未报告小鼠1 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
8急性毒性皮肤表面>1 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
9慢性毒性口服大鼠21840 mg/kg/4W-C1.行为毒性——影响食物摄入量 (动物)2.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
10慢性毒性口服大鼠32760 mg/kg/13W-C1.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化2.慢性病相关毒性——死亡
11慢性毒性口服大鼠21 mg/kg/14D-C1.肾、输尿管和膀胱毒性——膀胱出现坏死、炎症或疤痕2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
12慢性毒性吸入大鼠58 ug/m3/17W-I1.肝毒性——其他变化2.血液毒性——血清成分发生变化 (如TP、胆红素、胆固醇)3.生化毒性——抑制转氨酶活性、改变了转氨酶空间结构
13慢性毒性口服小鼠93600 mg/kg/13W-C1.肾、输尿管和膀胱毒性——其他变化
14慢性毒性口服小鼠50400 mg/kg/14D-C1.肾、输尿管和膀胱毒性——膀胱出现坏死、炎症或疤痕
15眼部毒性入眼500 mg/24H作用较轻
16突变毒性
大肠杆菌78 ug/well
17突变毒性口服小鼠1 mg/kg
18致癌性口服大鼠195 mg/kg/2Y-C1.致癌性——致癌(根据RTECS标准)2.肾、输尿管和膀胱毒性——肿瘤
19致癌性口服大鼠197 mg/kg/2Y-C1.致癌性——致癌(根据RTECS标准)2.肾、输尿管和膀胱毒性——肿瘤
20致癌性口服大鼠162 mg/kg/2Y-C1.致癌性——可能致癌(根据RTECS标准)2.肾、输尿管和膀胱毒性——肿瘤
21生殖毒性吸入大鼠500 ug/m3,雄性配种 17 周前1.生殖毒性——雄性生精功能异常 (包括遗传物质,精子形态,精子活力和计数)2.生殖毒性——胚胎植入前死亡率上升3.生殖毒性——胚胎或胎儿死亡

折叠 编辑本段 限量标准

折叠 中国标准

中国国家食品质量监督检验中心在2008年9月13日指出,三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,故暂未设定像农药残留那样的标准限制。10月8日,卫生部、工业和信息化部、农业部、国家工商行政管理总局和国家质量监督检验检疫总局联合发布公告,制定三聚氰胺在乳与乳制品中的临时管理值:

婴幼儿配方乳粉中三聚氰胺的限量值为1mg/kg,高于1mg/kg的产品一律不得销售。液态奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg,高于2.5mg/kg的产品一律不得销售。含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg,高于2.5mg/kg的产品一律不得销售。

折叠 国际标准

2012年7月5日,联合国负责制定食品安全标准的国际食品法典委员会为牛奶中三聚氰胺含量设定了新标准,以后每公斤液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。国际食品法典委员会说,三聚氰胺含量新标准将有助于各国政府更好地保护消费者权益和健康。

折叠 编辑本段 代表案例

折叠 三聚氰胺奶粉事件

2008年,很多食用三鹿集团生产的奶粉的婴儿被发现患有肾结石,随后在其奶粉中被发现化工原料三聚氰胺。根据公布数字,截至2008年9月21日,因使用婴幼儿奶粉而接受门诊治疗咨询且已康复的婴幼儿累计39,965人,正在住院的有12,892人,此前已治愈出院1,579人,死亡4人,另截至到9月25日香港有5个人、澳门有1人确诊患病。事件引起各国的高度关注和对乳制品安全的担忧。

2009年1月22日,河北省石家庄市中级人民法院一审宣判,三鹿前董事长田文华被判处无期徒刑,三鹿集团高层管理人员王玉良、杭志奇、吴聚生则分别被判有期徒刑15年、8年及5年。三鹿集团作为单位被告,犯了生产、销售伪劣产品罪,被判处罚款人民币4937余万元。涉嫌制造和销售含三聚氰胺的奶农张玉军高俊杰耿金平三人被判处死刑,薛建忠无期徒刑,张彦军有期徒刑15年,耿金珠有期徒刑8年,萧玉有期徒刑5年。

折叠 查处博大食品

2014年7月30日,广东省公安厅举行的新闻发布会。广东省公安厅副厅长何广平介绍称,该厅日前部署潮州市警方查处潮州市博大食品有限公司涉嫌生产、销售不符合食品安全标准食品案,成功抓获生产、销售含有“三聚氰胺”的酸奶片糖的经营者杨某武,查扣该公司生产的成品酸奶片糖12.05吨,半成品酸奶片糖13.5吨。经深入调查,该案属涉及外省多地的重大复杂案件,广东公安厅及时报请公安部发起了全国集群战役,组织全国12个省市区彻底摧毁了整个犯罪网络。

折叠 编辑本段 最新案例

三聚氰胺一度让中国奶粉业失信于民,造成了严重的食品安全事故。最近,又有三聚氰胺酸奶片出现,所幸在运送的途中就被及时截获,目前市场上并没有出现三聚氰胺产品,广大市民不必惊慌。

记者从辽宁省食品药品监督管理局获悉:日前从广东潮州销往沈阳的1205箱含三聚氰胺酸奶片糖在途中被责令召回,并未流入沈阳市场。剩下的也已被全部召回博大食品,并被公安机关查扣。目前已无产品流入市场。三聚氰胺三聚氰胺

据辽宁省食药监局介绍,2014年1月,辽宁省食药监局在全省食品安全风险监测中,发现广东省潮安县博大食品有限公司生产的酸奶片糖中含有三聚氰胺,立即启动核查处置程序,经样品对照检验确认后立即向国家食药监管总局报告,并通报广东省食药监局。同时,监管部门在全省范围进行排查,共查封销毁问题产品3箱零174盒零265袋。[1]

安全信息

  • 包装等级:III
  • 海关编码:2933610000
  • 危险品运输编码:3263
  • WGKGermany:1
  • 危险类别码:R20/21;R44
  • 安全说明:S36/37
  • RTECS号:OS0700000
  • 危险品标志:Xn:Harmful

海关数据

中国海关(2933610000) 查看更多>>
  • 概述 2933610000 三聚氰胺(蜜胺)。监管条件:A(入境货物通关单)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最低关税:6.5%。普通关税:20.0%
  • Summary 2933610000 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine。supervision conditions:a(certificate of inspection for goods inward)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tarrif:6.5%。general tariff:20.0%

合成路线

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上下游产品

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参考资料

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